Lightning Expcerience導入後、引き続きClassicを利用しているユーザがどの程度いるかは開発者コンソールからSOQLクエリを実行することで確認できます。
UserPreferencesLightningExperiencePreferredがTrueのものが有効にして使っているものです。
基本のクエリ
SELECT Id,Name, UserPreferencesLightningExperiencePreferred FROM User
プロファイル名判定
SELECT Id,Name, UserPreferencesLightningExperiencePreferred FROM User WHERE Profile.Name = 'サンプル' OR Profile.Name = 'システム管理者'
Lightning Expcerience利用していないユーザの判定
SELECT Id,Name, UserPreferencesLightningExperiencePreferred FROM User WHERE UserPreferencesLightningExperiencePreferred = false
単純にクエリを実行するとコミュニティユーザや無効なユーザも集計されるのでプロファイル名などで絞り込む必要があります。